(UltravioletSpectroscopy,缩写为UV)是电子吸收光谱,一般所说的紫外光谱的波长规模是200~400nm,常用的紫外光谱仪的测验规模可扩展到可见光区域,包含400~800nm的波长区域。电子光谱是指分子外层价电子能级跃迁构成的光谱。用紫外光照耀样品时,当样品分子或原子吸收光子后,外层电子由基态跃迁到激发态,不同结构的样品分子,其电子的跃迁办法是不同的,并且吸收光的波长规模不同,吸光的几率也不同,然后可依据波长规模、吸光度辨别不同物质结构方面的差异。,除了电子相对于原子核的运动外,还有核间相对位移引起的振荡和滚动。这三种运动能量都是量子化的,并对应有必定能级,图2-1为分子的能级示意图。腿羈图2-1分子中电子能级、振荡能级和滚动能级示意图莄在每一电子能级上有许多距离较小的振荡能级,在每一振荡能级上又有许多更小的滚动能级。膁若用△E电子、△E振荡、△E滚动别离表明电子能级、振荡能级和滚动能级差,即有△E电子△E振荡△E滚动。处在同一电子能级的分子,或许因其振荡能量不同,而处在不同的振荡能级上。当分子处在同一电子能级和同一振荡能级时,它的能量还会因滚动能量不同,而处在不同的滚动能级上。所以分子的总能量能够认为是这三种能量的总和:E分子=E电子+E振荡+E滚动。衿当用频率为v的电磁波照耀分子,而该分子的较高能级与较低能级之差△E刚好等于该电磁波的能量hv时,即有螅△E=hv(h为普朗克常数)(2-1)螆此刻,在微观上呈现分子由较低的能级跃迁到较高的能级;在微观上则透射光的强度变小。若用一接连辐射的电磁波照耀分子,将照耀前后光强度的改变转变为电信号,并记载下来,然后以波长为横坐标,以电信号(吸光度A)为纵坐标,就能够取得一张光强度改变对波长的联系曲线图—分子吸收光谱图。~。发生此能级的跃迁,需吸收波长约为250~25mm的远红外光,因而,构成的光谱称为滚动光谱或远红外光谱。~1eV,需吸收波长约为25~。在分子振荡时一起有分子的滚动运动。这样,分子振荡发生的吸收光谱中,包含滚动光谱,故常称为振-转光谱。因为它吸收的能量处于红外光区,故又称红外光谱。袇电子的跃迁能级差约为1~20eV,比分子振荡能级差要大几十倍,~,主要在真空紫外到可见光区,对应构成的光谱,称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱。袄一般,分子是处在基态振荡能级上。当用紫外、可见光照耀分子时,电子能够从基态激发到激发态的任一振荡(或不同的滚动)能级上。因而,电子能级跃迁发生的吸收光谱,包含了很多谱线,并因为这些谱线的堆叠而成为接连的吸收带,这便是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱,而是带状光谱的原因。又因为绝大多数的分子光谱分析,都是用液体样品,加之仪器的分辨率有限,因而使记载所得电子光谱的谱带变宽。肀因为氧、氮、二氧化碳、水等在线nm)均有吸收,因而在测定这一规模的光谱时,必须将光学系统抽成真空,然后充以一些惰性气体,如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光谱的研讨需求贵重的真空紫外分光光度计,故在实践使用中遭到必定的约束。咱们一般所说的紫外—可见分光光度法,其实便是指近紫外、可见分光光度法。莀紫外光谱分析办法是依据溶液中物质的分子或离子对紫外光谱区辐射能的吸收而发生吸收光谱来研讨物质组成和结构的。袈当一条紫外光(单色光)I0射入溶液时,一部分光I透过溶液,一部分光被溶液所吸收,溶液对紫外光的吸收程度(即溶液的吸光度)与溶液中物质的浓度及液层的厚度成正比。这种联系称作朗伯-比尔规律(Lambert-Beer’sLaw),这是吸收光谱的基本规律,用数学公式表明为:羃A=log(I0/I)=kcl(2-2)螃式中:A:吸光度;肀I0:入射光强度;蚆I:透射光强度;莅k:份额常数;膃l:吸收池厚度(cm);袁c:被测物质浓度;螇I0/I:透射比,用T表明。蒃式(2-2)中的份额常数k随浓度所用单位不同而不同。-1,k常用a表明,a称为吸光系数,--1,式(2-2)可转化为薂A=acl(2-3)-1为单位,则常数k用ε表明,ε称为摩尔吸收系数,--1,式(2-2)可写成螈A=εcl(2-4)袆电子跃迁的办法肂基态有机物的价电子包含成键s电子、成键p电子和非键电子(以n表明)。分子的空轨迹包含反键s*轨迹和反键p*轨迹。成键电子组成的分子轨迹,可当作两个原子轨迹堆叠的成果,其成果能量下降。相反则组成反键轨迹。电子占有成键轨迹时,分子处于