L的光程后,接纳光I(λ,L)能够由Lambert-Beer规律来表明:
在图3.1a中,I(λ,L)为经过大气的后光谱(为了简化阐明,假定其间只含
有甲醛的吸收)。在大多数的DOAS体系中,回来的光被聚集到光谱仪的入射狭
缝上,经光谱仪分光,光谱由勘探器记载。因为光谱仪有限的分辨率,光谱I(λ,
L)的形状发生了改变,这样的一个进程的数学描绘是大气光谱I(λ,L)与光谱仪的
仪器函数H进行卷积,图3.1b表明与典型的仪器函数H卷积后,投影在勘探器
上的光谱I*(λ,L)。在勘探器记载光谱的进程中,光谱规模被映射为n个离散
的像元(PDA或CCD勘探器),用i来表记,每个像元表明从λ(i)到λ(i+1)的间
像元i上的光强()Ii表明为(疏忽任何的仪器因子,如不同像元的呼应不一样),
跟着每k温度的改变移动1/10个像元。因此,在光谱分析中有必要对这些影响进
DOAS技能开始是规划用来丈量大气的吸收光谱[Platt1994],与实验室中的
得光强信息。DOAS技能的根底原理是经过将吸收截面分为两部分来处理这个问
对应于气体的差分吸收截面与仪器函数H的卷积,B’(i)为宽带吸收结构,()Ri
为瑞利和Mie散射的和,()Ai代表了勘探器、光谱仪的呼应,()Ni=ln(N(λ))
图3.1.典型DOAS的组成部分。平行光束穿过观测的大气团,被大气分子所吸收。(a)
(c)投影在PDA表面上,按PDA像元离散后的光谱,这个光谱被存储在核算
一般,一条光谱能够分分出2-10种气体成分[Platt1994]。因此,一起得到这些
谱灵敏度 ( ) A i 以及痕量气体的宽带吸收 ( ) B i 组成,如下所示:
这儿, ( ) x 表明了从反函数中得到的非整数像元数值。因此,能够从接连
来的非线性 Leverbert-Marquardt 拟合的输入,这个非线性迭代进程只进行的一
用。反演进程替换地调用两种拟合的成果作为下一次拟合的输入。这样的一个进程重复,
拟合不稳定,也将间断拟合进程。关于本节更具体的论说参照Gomer et al. 1993
2. 在大多数的光谱分析进程中,假定各个像元的光强差错互相独立 [Albritton et
勘探器PDA面上的光强J(j)差错主要由光子噪声所决议,光强改变为泊松分
由高斯分布的规范方差来表明。这满意了条件1),但仍然不满意2)3),因为
在光谱分析中,一般对光谱作滑润来减小噪声,PDA的各个象元与相临的像元彼
点引起像元光强的体系差错。这些差错称为“PDA或CCD结构”,能够直接进行批改
为了核算光谱拟合进程的体系差错,Stutz[1996]引入了对“纯”核算拟合误
DOAS光谱分析中常见的一个问题是剩下光谱R(j) = J(j) – F(j)中的结构,而
分类似。这个发现进一步证明了以上所述的单个像元差错并非互相无关[Stutz and
Platt, 1996]。 因为不知道气体吸收导致的剩下结构,常常称为X-吸收物,一般有
着显着的日或许时节改变特色,然后从其它的体系差错中区别出来[Hönninger,
比较(3.15)和(3.16),考虑在光谱拟合规模内吸收峰的个数N,最小可
图3.3给出了DOAS体系典型的勘探低限(右侧)。一般,经过算法[Stutz and
Platt 1996]得到的勘探限较低,与经过(3.17)式核算的值相差2-5倍,取决于
图3.3 多种气体成分在紫外/可见波段的差分吸收截面及勘探极限(右边)。
果这个办法能够正确地运用,能够改善以上所说到的勘探限,因此下降勘探底限。
在大多数情况下,浓度核算的差错选用Stutz算法核算出的拟合进程中体系和